Université de Droit, d'Économie et des Sciences d'Aix-Marseille
Structure de la matière Année universitaire 2003-2004
Exercices 9 à 18
STRUCTURE DE L'ATOME
Exercice 10 La classification périodique.
a) Énoncer les règles et principes qui en permettent l'établissement.
PAULI : pricipe d'exclusion : Deux éléctrons d'un même atome ne peuvent pas avoir leurs quatre nombre quantiques tous identiques.
Règle de HUND : L'état éléctronique fondamental correspond à un maximum de spins parallèles.
Règle de Klechkowski : règles de n et n+l croissant
b) Dresser un tableau donnant les valeurs des nombres quantiques de n = 1 à 3.
n |
l |
m |
s |
orbitale |
---|---|---|---|---|
1 |
0 |
0 |
1/2 |
1s2 |
-1/2 |
||||
2 |
0
|
0
|
+ ou - 1/2 |
2 s2 |
1 |
-1 |
2px |
||
0 |
2py |
|||
1 |
2pz |
|||
3 |
0 |
0 |
+ ou - 1/2 |
3 s2 |
1 |
-1 |
2px |
||
0 |
2py |
|||
1 |
2pz |
|||
2 |
-2 |
3d |
||
-1 |
3d |
|||
0 |
3d |
|||
1 |
3d |
|||
2 |
3d |
c) Caractériser le type d'orbitale atomique pour chaque combinaison des nombres quantiques, et
en donner une représentation spatiale pour les états n = 1 et 2.
L'orbitale s : http://chimge.unil.ch/Fr/lc/1LC18.htm
Les orbitales p : http://chimge.unil.ch/Fr/lc/1LC19.htm
Les orbitalles d : http://chimge.unil.ch/Fr/lc/1LC20.htm
d) Justifier l'inversion énergétique 3d - 4s.
l'orbitale 4 s a une énergie plus faible que celle des orbitales 3 d.
3d : n + l = 5
4s : n + l = 4
Exercice 11
Retrouver les numéros atomiques des gaz rares qui limitent les périodes.
Périodes |
Z |
|
---|---|---|
1 |
1s2 |
2 |
2 |
2s2 2p6 |
10 |
3 |
3s2 3p6 |
18 |
4 |
4s2 3d10 4p6 |
36 |
5 |
5s2 4d10 5p6 |
54 |
6 |
6s2 4f14 5d10 6p6 |
86 |
Exercice 12
Combien d'électrons peut contenir la 3ème couche? Combien d'éléments comporte la 3ème période? Pour quelle valeur de Z la 3ème couche sera-t-elle entièrement remplie?
La 3 ème couche peut conenir 18 électrons. La 3ème periode comporte 8 éléments.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
Z = 30
Exercice 13
Donner la configuration électronique des atomes et ions suivants: 1H ; 2He ; 8O ; 16S ; 12Mg; 15P; 17Cl ; 24Cr ; 25Mn ; 50Sn ; 26Fe; 29Cu ; 13Al ; 92U et O 2- ; S2 -; F - ; Mg2+ ; Al3+ ; Fe2+ ; Fe3+.
1H : 1s1
2He : 1s2
8O : 1s2 2s2 2p4
16S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 ( 3ème periode 6 ème colonne)
12Mg : 1s2 2s2 2p6 3s2
15P : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
24Cr : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4
25Mn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5
50Sn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2
26Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
29Cu : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9
13Al : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
92U : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f4
O 2- : 1s2 2s2 2p6
S2 - : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
F - : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7
Mg2+ : 1s2 2s2 2p6
Al3+ : 1s2 2s2 2p6
Fe2+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 (fer ferreux)
Fe3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 (fer ferrique) plus stable
Exercice 14
a) Calculer la charge nucléaire efficace :
i) pour un électron 4s, puis 3d de Cu (Z = 29)
Z* = Z - δ
Z*4s = 29 - (18 . 0.85)+10) = 3,7
Z*3d = 29 - (9. 0.35 +8 + 10)= 7,85
ii) pour un électron 4p de Se (Z = 34).
Z*4p = 34 - (5 . 0,35 + 18 . 0,85 + 8 + 2 ) = 6,95
b) Calculer l'énergie des orbitales 4s, puis 3d de K (Z = 19). Conclure.
Z*4s = 19 - (8 . 0.85)+10) = 2,2
Z*3d = 19 -18 = 1
En = (Z*2 / n*2 ) E1
n |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
---|---|---|---|---|---|---|
n* |
1 |
2 |
3 |
3,7 |
4 |
4,2 |
E4s = 4,84 / 9 E1
E3d = 4,84 / 9 E1
E3d > E4s
Exercice 16
Définir l'énergie de première ionisation, puis justifier que :
a) dans une même période elle soit fonction croissante de Z
b) dans une même colonne elle soit fonction décroissante de Z.
Energie necessaire pour arracher un électron.
Elle diminue quand on s'éloigne du noyau. Les électrons sont plus facile à arracher.
Dans une même période l'effet d'écran est constant. Les électrons ont tendance à effet constant à être attiré par le noyau. Le rayon diminue et l'énergie augmente.
Exercice 17
a) Quelle est la configuration électronique du magnésium dans l'état fondamental ?
Mg Z = 12
1s2 2s2 2p6 3s2
b) Déterminer la charge nucléaire efficace puis l'énergie de chaque électron.
Z*3s = 12 - (0,.35 + 8 . 0,85 + 2) = 2,85
Z*2p = 12 - (7 .0,35 + 2.0,85) = 7,85
Z*1s = 12 - 0,30= 11,70
E3s = (2,852 / 9) E1 = -12,27 eV
E2p = (7,852 / 4) E1 = -209,51 eV
E1s = 11,702 E1 = -1861,7 eV
c) Évaluer l' énergie totale d'un atome de magnésium et d'un ion Mg+.
Mg → Mg+ + e
Z*3s = 12 - ( 8 . 0,85 + 2) = 3,2
E3s = (3,22 / 9) E1 = -15,47 eV
ETMg = 2 E1s + 8 E2s2p + 2 E3s = - 5422,02 eV
ETMg = 2 E1s + 8 E2s2p + E3s = - 5414,95 eV
d) En déduire la valeur de l'énergie de première ionisation du magnésium.
Ei = EMg+ - EMg = 9,07 eV
Exercice 18
Commenter l'évolution des valeurs des paramètres suivants :
Elément (Z) | Na (11) | Mg (12) | Al (13) | P(15) | S (16) | Cl (17) | K (19) |
---|---|---|---|---|---|---|---|
rionique |
95 |
65 |
50 |
34 |
184 |
181 |
133 |
AE (kJ.mol-1)* |
- 52,9 |
21 |
- 44,0 |
- 71,7 |
- 200,4 |
- 348,7 |
* AE : affinité électronique : Xg + e- → Xg-
rionique même couche rayon diminue
AE augmente sauf Mg anomalie (doublet 3s particulièrement stable)