Université de Droit, d'Économie et des Sciences d'Aix-Marseille
Structure de la matière Année universitaire 2003-2004

Exercices 9 à 18

STRUCTURE DE L'ATOME

 

Exercice 10 La classification périodique.


a) Énoncer les règles et principes qui en permettent l'établissement.

PAULI : pricipe d'exclusion : Deux éléctrons d'un même atome ne peuvent pas avoir leurs quatre nombre quantiques tous identiques.

Règle de HUND : L'état éléctronique fondamental correspond à un maximum de spins parallèles.

Règle de Klechkowski : règles de n et n+l croissant

b) Dresser un tableau donnant les valeurs des nombres quantiques de n = 1 à 3.

n
l
m
s
orbitale
1
0
0
1/2
1s2
-1/2
2
0
0
+ ou - 1/2
2 s2
1
-1
2px
0
2py
1
2pz
3
0
0
+ ou - 1/2
3 s2
1
-1
2px
0
2py
1
2pz
2
-2
3d
-1
3d
0
3d
1
3d
2
3d

 

c) Caractériser le type d'orbitale atomique pour chaque combinaison des nombres quantiques, et
en donner une représentation spatiale pour les états n = 1 et 2.

L'orbitale s : http://chimge.unil.ch/Fr/lc/1LC18.htm

Les orbitales p : http://chimge.unil.ch/Fr/lc/1LC19.htm

Les orbitalles d : http://chimge.unil.ch/Fr/lc/1LC20.htm

d) Justifier l'inversion énergétique 3d - 4s.

l'orbitale 4 s a une énergie plus faible que celle des orbitales 3 d.
3d : n + l = 5
4s : n + l = 4

 

Exercice 11

Retrouver les numéros atomiques des gaz rares qui limitent les périodes.

Périodes
Z
1
1s2
2
2
2s2 2p6
10
3
3s2 3p6
18
4
4s2 3d10 4p6
36
5
5s2 4d10 5p6
54
6
6s2 4f14 5d10 6p6
86

 

Exercice 12

Combien d'électrons peut contenir la 3ème couche? Combien d'éléments comporte la 3ème période? Pour quelle valeur de Z la 3ème couche sera-t-elle entièrement remplie?

La 3 ème couche peut conenir 18 électrons. La 3ème periode comporte 8 éléments.

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
Z = 30

 

Exercice 13

Donner la configuration électronique des atomes et ions suivants: 1H ; 2He ; 8O ; 16S ; 12Mg; 15P; 17Cl ; 24Cr ; 25Mn ; 50Sn ; 26Fe; 29Cu ; 13Al ; 92U et O 2- ; S2 -; F - ; Mg2+ ; Al3+ ; Fe2+ ; Fe3+.

1H : 1s1

2He : 1s2

8O : 1s2 2s2 2p4

16S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 ( 3ème periode 6 ème colonne)

12Mg : 1s2 2s2 2p6 3s2

15P : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

24Cr : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4

25Mn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5

50Sn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2

26Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

29Cu : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9

13Al : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

92U : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f4

O 2- : 1s2 2s2 2p6

S2 - : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

F - : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7

Mg2+ : 1s2 2s2 2p6

Al3+ : 1s2 2s2 2p6

Fe2+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 (fer ferreux)

Fe3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 (fer ferrique) plus stable

 

Exercice 14


a) Calculer la charge nucléaire efficace :
       i) pour un électron 4s, puis 3d de Cu (Z = 29)

Z* = Z - δ

Z*4s = 29 - (18 . 0.85)+10) = 3,7
Z*3d = 29 - (9. 0.35 +8 + 10)= 7,85

 

        ii) pour un électron 4p de Se (Z = 34).

Z*4p = 34 - (5 . 0,35 + 18 . 0,85 + 8 + 2 ) = 6,95

b) Calculer l'énergie des orbitales 4s, puis 3d de K (Z = 19). Conclure.

Z*4s = 19 - (8 . 0.85)+10) = 2,2

Z*3d = 19 -18 = 1

En = (Z*2 / n*2 ) E1

n
1
2
3
4
5
6
n*
1
2
3
3,7
4
4,2

E4s = 4,84 / 9 E1

E3d = 4,84 / 9 E1

E3d > E4s

 

Exercice 16

Définir l'énergie de première ionisation, puis justifier que :

a) dans une même période elle soit fonction croissante de Z
b) dans une même colonne elle soit fonction décroissante de Z.

Energie necessaire pour arracher un électron.
Elle diminue quand on s'éloigne du noyau. Les électrons sont plus facile à arracher.

Dans une même période l'effet d'écran est constant. Les électrons ont tendance à effet constant à être attiré par le noyau. Le rayon diminue et l'énergie augmente.

 

Exercice 17

a) Quelle est la configuration électronique du magnésium dans l'état fondamental ?

Mg        Z = 12
1s2 2s2 2p6 3s2

b) Déterminer la charge nucléaire efficace puis l'énergie de chaque électron.

Z*3s = 12 - (0,.35 + 8 . 0,85 + 2) = 2,85

Z*2p = 12 - (7 .0,35 + 2.0,85) = 7,85

Z*1s = 12 - 0,30= 11,70

E3s = (2,852 / 9) E1 = -12,27 eV

E2p = (7,852 / 4) E1 = -209,51 eV

E1s = 11,702 E1 = -1861,7 eV

c) Évaluer l' énergie totale d'un atome de magnésium et d'un ion Mg+.

Mg → Mg+ + e
Z*3s = 12 - ( 8 . 0,85 + 2) = 3,2
E3s = (3,22 / 9) E1 = -15,47 eV
ETMg = 2 E1s + 8 E2s2p + 2 E3s = - 5422,02 eV

ETMg = 2 E1s + 8 E2s2p + E3s = - 5414,95 eV

d) En déduire la valeur de l'énergie de première ionisation du magnésium.

Ei = EMg+ - EMg = 9,07 eV

 

Exercice 18


Commenter l'évolution des valeurs des paramètres suivants :

Elément (Z) Na (11) Mg (12) Al (13) P(15) S (16) Cl (17) K (19)
rionique
95
65
50
34
184
181
133
AE (kJ.mol-1)*
- 52,9
21
- 44,0
- 71,7
- 200,4
- 348,7

* AE : affinité électronique : Xg + e- → Xg-

rionique même couche rayon diminue

AE augmente sauf Mg anomalie (doublet 3s particulièrement stable)